硅灰(Silica Fume)又称硅粉,是在冶炼工业硅或含硅合金时由高纯度的石英与焦炭在高温电弧炉(2 000 ℃)中发生还原反应而产生的工业尘埃。它是利用收尘装置回收烟道排放的高温废气并通过专门处理而得,其颗粒超细,比表面积大,具有很高的火山灰活性。硅灰用于混凝土的研究始于20 世纪50 年代的挪威、丹麦等国,在美国、日本、法国等国得到了普遍的应用。
在我国,通常将硅灰作为掺合料用于混凝土工业中,一方面可节约水泥熟料,降低混凝土的生产成本,有效减少环境污染,保护环境;另一方面,改善混凝土的性能,延长结构的安全使用期,增加工程的使用寿命[1]。因此,开发硅粉在混凝土中的应用,对促进节能减排、废弃物的资源化利用和保护环境、发展循环经济,以及建设资源节约型、环境友好型社会具有重要的现实意义,其技术、经济、社会效益显著,应用前景广阔。
目前,硅灰已成为高强混凝土的重要组分。本研究通过试验,研究了硅灰对高强混凝土强度性能的影响,供工程技术人员参考。
1 试验
1.1 试验用原材料
(1)水泥:试验使用P·O 42.5 级水泥,其化学成分与物理力学性能见表1、2.
表1 水泥的化学成分%
化学成分 | Na2O
| CaO
| SiO2
| Al2O3
| Fe2O3 | MgO
| SO3
| K2O
| Cl
| f-CaO
| Loss
|
含量 | 0.18 | 60.19
| 20.58
| 5.58
| 2.84
| 2.47
| 2.18
| 0.48
| 0.03
| 1.94
| 4.04
|
表2 水泥的物理力学性能
密度 /(g/cm3) | 比表面积 /(m2/kg) | 标准稠度用水量/% | 初凝 | 终凝 | 安定性 | 抗折强 /MPa 3 d | 抗折强 /MPa 28 d | 抗压强度/MPa 3 d | 抗压强度/MPa 28 d |
3.06 | 355 | 27.5 | 179 | 238 | 合格 | 5.39 | 8.20 | 25.9 | 48.6 |
(2)硅灰:试验所用硅灰的化学成分和物理力学性能,见表3。
表3 硅灰的化学成分和物理力学性能
SiO2 | Al2O3 | Fe2O3 | CaO | MgO | SO3 | Na2O | K2O | MnO | ZnO | 密度/(g/cm3) | 活性指数/% | 比表面(m2/kg |
90.35 | 1.04 | 2.16 | 0.92 | 0.76 | 0.25 | 0.58 | 0.58 | 0.24 | 0.32 | 2.35 | 86.0 | 15335.0 |
(3)粉煤灰:试验所用粉煤灰的化学成分和物理性能,见表4。
表4 粉煤灰的化学成分和物理性能
SiO2 | Al2O3 | Fe2O3 | CaO | MgO | SO3 | Na2O | K2O | Loss | 密度/(g/cm3) | 细度(45 μm)/% | 需水量比/% |
43.44 | 22.47 | 15.23 | 4.09 | 2.04 | 1.45 | 1.79 | 2.68 | 4.12 | 2.48 | 15.6 | 96.0 |
(4)人工砂:试验所用人工砂取自贵州某水利工程工地,其
含石率0.57%,含石粉25.83%,细度模数为2.43(属中细砂),颗粒级配属于II 区,级配良好。其干燥状态视密度为2.715 g/cm3,吸水率2.31%,颗粒分布见表5。
表5 人工砂累计平均筛余量
筛孔尺寸/mm | 10.0 | 5.0 | 2.5 | 1.25 | 0.63 | 0.315 | 0.16 | <0.16 |
累计筛余量/% | 0 | 0.57 | 18.90 | 33.97 | 53.91 | 63.92 | 73.29 | 99.12 |
(5)碎石:试验所用粗骨料为石灰岩碎石,由贵州某水利工程工地加工成5~20、20~40、40~80 mm 三种粒级,其吸水率和含粉量见表6
表6 粗骨料的吸水率和含粉量%
吸水率 (以干燥质量为基准) | 吸水率 以饱和面干质量为准 | 含粉量 |
小石 | 中石 | 小石 | 中石 | 小石 | 中石 |
0.424 | 0.317 | 0.422 | 0.316 | 0.57 | 0.26 |
(6)外加剂:外加剂为FDN 高效减水剂。
1.2 试验标准
试验所用标准主要为GB/T 1345—2005《水泥细度检验方法》GB/T1346—2001《水泥标准稠度用水量、凝结时间、安定性检验方法》、GB/T 17671—1999《水泥胶砂强度检验方法》、GB/T 18736—2002《高性能混凝土用矿物外加剂》、GB/T 14684—2001《建筑用砂》、GB/T 14685—2001《建筑用卵石、碎石》、SL 352—2006《水工混凝土试验规程》等。
2 试验结果
2.1 硅灰掺量对水泥胶砂强度的影响
根据GB/T 17671—1999《水泥胶砂强度检验方法》,采用40 mm×40 mm×160 mm 模具,试验所用配合比见表7。成型后的试件在标准养护箱养护1 d 后拆模编号,然后继续放入标准养护箱分别养护至7、28 d,测得7、28 d 的抗压强度见表7。
表7 试验所用的水泥胶砂配合比及其试件7、28 d 的抗压强度及相对百分率
编号 | 水胶比 | 硅灰掺量 /% | 水泥胶砂的材料用量/(kg/m3) | 抗压强度及相对百分率/MPa |
水泥 | 硅灰 | 水 | 砂 | 减水剂 | 7 d | 28 d |
SZ0 | 0.3 | 0 | 904.4 | 0 | 271.3 | 1213.7 | 10.5 | 68.49(100%) | 94.38(100.00%) |
SZ3 | 0.3 | 3 | 877.1 | 27.1 | 271.3 | 1213.5 | 10.9 | 71.25(104.03%) | 96.02(101.74%) |
SZ6 | 0.3 | 6 | 849.5 | 54.2 | 271.1 | 1213.7 | 12.5 | 70.48(102.91%) | 100.08(106.04%) |
SZ9 | 0.3 | 9 | 821.9 | 81.3 | 271.0 | 1212.1 | 13.6 | 71.69(104.67%) | 107.68(114.09%) |
SZ12 | 0.3 | 12 | 794.0 | 108.3 | 270.7 | 1210.8 | 16.3 | 69.69(101.75%) | 103.47(109.63%) |
从表7 看出,硅灰掺量的多少对水泥胶砂试件的7 d 抗压强度影响不大。硅灰掺量在一定范围内(约为3%~9%)时,水泥胶砂试件的28 d 抗压强度呈增长趋势;而掺量大于9%后,抗压强度开始下降。可见,硅灰的掺量对早期抗压强度影响不大,但是可以提高水泥胶砂试件后期的强度。特别是硅灰掺量在6%~9%时,水泥胶砂试件的后期强度有了明显的提高。关于硅灰的掺入对抗折强度的影响,文献[2]指出,掺入硅灰后抗折强度提高显著。当硅灰掺量为12%时,混凝土的早期、后期强度比硅灰掺量为8%时有小幅的增长,而硅灰掺量为5%的后期强度则明显低于掺量为l2%和8%的。
表8 试验所用的混凝土配合比
编号 | 水胶比 | 硅粉 /% | 粉煤灰 /% | 混凝土各种材料用量/kg/m3 | 坍落度 /mm | 坍扩度 /mm | 表观密度 /(kg/m3) |
水泥 | 粉煤灰 | 硅粉 | 水 | 砂 | 小石 | 中石 | 外加剂 |
S0 | 0.3 | 0 | 15 | 420.6 | 74.1 | 0 | 147.0 | 658.4 | 606.4 | 606.4 | 5.938 | 220
| 500 | 2 513 |
S3 | 0.3 | 3 | 15 | 405.2 | 74.0 | 14.8 | 146.9 | 657.3 | 605.4 | 605.4 | 6.185 | 210 | 500 | 2 509 |
S6 | 0.3 | 6 | 15 | 389.3 | 73.8 | 29.6 | 146.5 | 655.7 | 604.0 | 604.0 | 6.753 | 203 | 520 | 2 503 |
S9 | 0.3 | 9 | 15 | 374.4 | 73.8 | 44.3 | 146.3 | 655.2 | 603.5 | 603.5 | 7.388 | 210 | 530 | 2 501 |
S12 | 0.3 | 12 | 15 | 356.2 | 73.1 | 58.5 | 145.0 | 649.2 | 598.0 | 598.0 | 8.780 | 220 | 540 | 2 478 |
2.2 硅灰掺量对高强混凝土强度的影响通过调整外加剂的掺量(分别为1.20%、1.25%、1.35%、1.5%、1.8%),使混凝土拌合物具有大致相当的坍落度。试验所用混凝土的配合比见表8,试验结果见表9、10。
表9 混凝土试件7、28 d 抗压强度及相对百分率
编号 | 硅灰掺量/% | 抗压强度及相对百分率/MPa |
7 d | 28 d |
S0 | 0 | 57.4(100% | 65.2(100%) |
S3 | 3 | 58.7(102.26%) | 66.0(101.23%) |
S6 | 6 | 60.8(105.92% | 69.5(106.60%) |
S9 | 9 | 60.5(105.40% | 74.3(113.96%) |
S12 | 12 | 59.1(102.96%) | 71.1(109.05%) |
表10 混凝土试件7、28 d 劈裂抗拉强度增长率
编号 | 硅灰掺量/% | 抗压强度及相对百分率/MPa |
7 d | 28 d |
S0 | 0 | 2.74(100%) | 3.49(100%) |
S3 | 3 | 2.95(107.66%) | 3.83(109.74%) |
S6 | 6 | 3.40(124.09%) | 4.05(116.05%) |
S9 | 9 | 3.38(123.36%) | 4.02(115.19%) |
S12 | 12 | 3.28(119.71%) | 3.90(111.75%) |
从表9 可知,混凝土2 8d 的抗压强度均超过60MPa。从表8看出,虽然混凝土的水灰比仅为0.3,但新拌混凝土的坍落度和坍扩度都很大,不同硅灰掺量的混凝土的坍落度均大于200mm,坍扩度均不低于500 mm,基本达到了自密实混凝土的流动度要求。从坍扩度来看,随着硅灰掺量的增加,混凝土的坍扩度也增大,这对高强混凝土是非常有意义的。文献[3]指出:新拌浆体中的水有两部分:一部分是填充水,它填充在颗粒间的孔隙中,对浆体的流动性没有贡献;另一部分是表层水,它在颗粒表面形成水膜层,浆体的流动性取决于水膜层的厚度。在自密实混凝土中掺入粉煤灰、硅灰等超细粉体掺合料,它们较小的颗粒粒径与水泥颗粒在微观上形成级配体系,将原来填充在孔隙之中的填充水置换出来成为自由水。而高效减水剂可以减少表层水的数量,两者相结合使拌合物在低水胶比下也能获得较大的流动性。此外,由于矿物质微粉包裹在水泥颗粒表面,其隔离作用延缓了水泥水化产物相互搭接;硅灰的表面光滑致密呈圆形颗粒,它包裹在粗糙的水泥颗粒和骨料表面,起到“滚珠”润滑作用,减少内摩擦阻力而增大拌合物的流动性;比表面积大的硅灰虽然增大浆体稠度使其流动性有所降低,但因其密度较水泥小,在相同水胶比条件下使浆体体积增大,粗骨料之间润滑层增厚,因此拌合物的流动性增大。从表8、9 看出,由于硅灰的密度比较小,随着硅灰掺量的递增,混凝土拌合物的表观密度减小;硅灰的掺量在一定范围内(约为5%~9%)时,混凝土的抗压强度呈增长趋势。若同掺硅灰为零的抗压强度对比,不管是7 d 还是28 d 的抗压强度,掺入3%的硅灰,混凝土的抗压强度基本没有变化;掺量大于9%后,混凝土的抗压强度呈下降趋势。从7 d 的抗压强度来看,硅灰掺量的多少,对混凝土抗压强度的影响不大,这同硅灰对水泥胶砂7 d 抗压强度的影响规律吻合。从表10 看出,掺入硅灰后,混凝土的劈裂抗拉强度总体同样呈增长趋势。硅灰掺量为6%时,7、28 d 的劈裂抗拉强度比不掺硅灰的混凝土分别提高24%和16%。但当硅灰掺量超过6%后,不管是7 d 还是28 d 的劈裂抗拉强度,都开始呈下降趋势。可见硅灰掺量6%左右,对提高混凝土的劈裂抗拉强度是非常有利的。水泥的水化产物中,高碱性水化硅酸钙的强度不是很高,Ca(OH)2 的强度很低。因此,制备高强混凝土的一个关键问题,是设法减少高碱性水化硅酸钙,增加低碱性水化硅酸钙的含量,并减少Ca(OH)2。由于硅灰中含有大量的活性SiO2,在混凝土中掺入硅灰,在常温下能与水泥水化时析出的Ca(OH)2发生二次反应,生成具有胶凝性的低碱性水化硅酸钙和水化铝酸钙,因此可以提高混凝土的强度。另一方面,硅灰的粒径约为水泥粒径的1/50~1/10,能够在水泥胶结料中起到微孔填充作用,从而增加混凝土中胶结料的致密程度,对于混凝土强度的提高也有着积极的影响[1-2,4]。同时,由于硅灰活性的全部发挥需要大量的Ca(OH)2,而水泥水化是逐渐释放Ca(OH)2的,且其量是有限的,因此,当硅灰掺入超过一定量后,未参与二次水化的硅灰增加,因其比表面积的增大而影响强度的改善,即硅灰掺量超过某一适量范围后,水泥胶砂和混凝土强度反而降低。
3 结论
(1)在高强混凝土中掺入一定量(约为5%~9%)的硅灰,混凝土的抗压和抗折强度随硅灰掺量的增大呈增长趋势;当硅灰掺量高于9%后,其抗压强度开始下降。
(2)当硅灰掺量为3%~6%左右时,对高强混凝土的劈裂抗拉强度的增强作用非常有利;高于或低于这个掺量范围,硅灰的掺入对高强混凝土的劈裂抗拉强度的改善都不是很明显。
(3)硅灰和粉煤灰同时掺入自密实混凝土中,在低水胶比条件下,新拌混凝土的流动性仍然较理想,混凝土的泌水离析性能也得到改善,硬化后混凝土的强度提高。